急性毒性:
LD₅₀:800mg/kg(大鼠經口),2700mg/kg(兔經皮);LC₅₀:590mg/m3(大鼠吸入)
人吸入60~120mg/m3,發(fā)生支氣管炎、肺部嚴重損害;
人吸入12~24mg/m3,鼻、咽黏膜嚴重灼傷、流淚、咳嗽;人經口10~20mL,致死。
甲醛濃度過高會引起急性中毒,表現為咽喉燒灼痛、呼吸困難、肺水腫、過敏性紫癜、過敏性皮炎、肝轉氨酶升高、黃疸等。
亞急性和慢性毒性:
大鼠吸入50-70mg/m3,1小時/天,3天/周,35周,發(fā)現氣管及支氣管基底細胞增生及生化改變;
人吸入20-70mg/m3長時間,食欲喪失、體重減輕、無力、頭痛、失眠;
人吸入12mg/m3長期 接觸,嗜睡、無力、頭痛、手指震顫、視力減退。
甲醛有刺激性氣味,低濃度即可嗅到,人對甲醛的嗅覺閾通常是0.06-0.07mg/m3。但有較大的個體差異性,有人可達2.66mg/m3。長期、低濃度接觸甲醛會引起頭痛、頭暈、乏力、感覺障礙、免疫力降低,并可出現瞌睡、記憶力減退或神經衰弱、精神抑郁;慢性中毒對呼吸系統(tǒng)的危害也是巨大的,長期接觸甲醛可引發(fā)呼吸功能障礙和肝中毒性病變,表現為肝細胞損傷、肝輻射能異常等。
致突變性:
微生物致突變:鼠傷寒沙門氏菌4mg/L。哺乳動物體細胞突變:人淋巴細胞130umol/L。姊妹染色體交換:人淋巴細胞37pph。
2010來發(fā)現,甲醛能引起哺乳動物細胞核的基因突變、染色體損傷、八斷裂。甲醛與其他多環(huán)芳烴有聯(lián)合作用,如與苯并芘的聯(lián)合 作用會使毒性增強。
致癌性:
研究動物發(fā)現,大 鼠暴露于每立方米15μg甲醛的環(huán)境中11個月,可致鼻癌。美囯囯家癌癥研究所2009年5月12日公布的一項最新研究成果顯示,頻繁接觸甲醛的化工廠工人死于血癌、淋巴癌等癌癥的幾率比接觸甲醛機會較少的工人高很多。研究人員調查了2.5萬名生產甲醛和甲醛樹脂的化工廠工人,結果發(fā)現,工人中接觸甲醛機會最多者比機會最少者的死亡率高37%。研究人員分析,長期接觸甲醛增大了患上霍奇金淋巴瘤、多發(fā)性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌癥的幾率。
生殖毒性:
大鼠經口最低中毒劑量(TDL0):200mg/kg(1天,雄性),對精子生存有影響。大鼠吸入最低中毒濃度(TCL0):12ug/m3,24小時(孕1~22天),引起新生鼠生化和代謝改變。
致癌性:
IARC的致癌性評論曾為“動物陽性;人類不明確”,后經過進一步研究,在2006年確定為1類致癌物(即對人類及動物均致癌——"sufficient evidence of carcinogenicity")。
生態(tài)學資料
1、殘留與蓄積:資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達180-720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10-20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。
2、代謝和降解:環(huán)境中甲醛的主要污染來源是有機合成、化工、合成纖維、染料、木材加工及制漆等行業(yè)排放的廢水、廢氣等。某些有機化合物在環(huán)境中降解也產生甲醛,如氯乙烯的降解產物也包含甲醛。由于甲醛有強的還原性,在有氧化性物質存在條件下,能被氧化為甲酸。例如進入水體環(huán)境中的甲醛可被腐生菌氧化分解,因而能消耗水中的溶解氧。甲酸進一步的分解產物為二氧化碳和水。進入環(huán)境中的甲醛在物理、化學和生物等的共同作用下,被逐漸稀釋氧化和降解。甲醛的氧化降解過程如下:
3、遷移轉化:甲醛由于沸點低又易溶于水,所以主要通過大氣和水排放進入環(huán)境。生產甲醛的工廠其未處理的氣體,當排放高度為18米時,其距工廠250-500米的大氣樣品中,甲醛含量均在0.035mg/m3以上。1000米遠在大氣中甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度在嗅閾以下。以甲醛作鞣劑生產塑料的企業(yè)周圍大氣中的甲醛濃度距廠區(qū)100米內為0.012mg/m3;200米處36個樣品中有15個濃度低于0.012mg/m3;400米處均低于0.012mg/m3。
工業(yè)廢水中排放的甲醛含量由于行業(yè)不同有很大差別,其中濃度最高的甲醛廢水是生產酚醛樹脂的上層焦油廢水,含甲醛量高達2.5%。
人體危害
有關資料表明:室內空氣污染比室外高5~10倍,室內空氣污染物多達500多種。室內空氣污染已成為多種疾病的誘因,而甲醛則是造成室內空氣污染的一個主要方面。
甲醛對健康危害主要有以下幾個方面:
a、刺激作用:甲醛的主要危害表現為對皮膚黏膜的刺激作用,甲醛是原漿毒物質,能與蛋白質結合、高濃度吸入時出現呼吸道嚴重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。
b、致敏作用:皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死,吸入高濃度甲醛時可誘發(fā)支氣管哮喘。
c、致突變作用:高濃度甲醛還是一種基因毒性物質。實驗動物在實驗室高濃度吸入的情況下,可引起鼻咽腫瘤。
d、突出表現:頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記憶力減退以及植物神經紊亂等;孕婦長期吸入可能導致胎兒畸形,甚至死亡,男子長期吸入可導致男子精子畸形、死亡等。
殘留與蓄積:
資料記載,工業(yè)企業(yè)區(qū)土壤中吸附的甲醛含量可達180~720mg/kg干土。土壤的污染可導致地下水污染,水中甲醛含量可以比表層土高出10~20倍。
甲醛在環(huán)境中頗穩(wěn)定,當水中甲醛濃度為5mg/L時(20℃),觀察結果表明,5天內可以保持恒定。水中甲醛濃度為<20mg/L時,可以被曝氣池中經馴化的微生物降解消化。而含量為100mg/L時,能抑制微生物對有機物的氧化。當水中甲醛含量為500mg/L時,生物耗氧過程全部中止,水中微生物被殺死。
危險特性:
其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。若遇高熱,容器內壓增大,有開裂和爆炸的危險。燃燒(分解)產物:一氧化碳、二氧化碳。
相對濃度危險度
當甲醛濃度在每立方米空氣中達到0.06-0.07mg/m3時,兒童就會發(fā)生輕微氣喘;
當室內空氣中甲醛達到0.1mg/m3時,就有異味和不適感;
甲醛達到0.5mg/m3時,可刺激眼睛,引起流淚;
甲醛達到0.6mg/m3,可引起咽喉不適或疼痛。濃度更高時,可引起惡心嘔吐,咳嗽胸悶,氣喘甚至肺水腫;
甲醛達到30mg/m3時,會立即致人死亡。
中毒癥狀
輕度中毒:明顯的眼部及上呼吸道粘膜刺激癥狀。主要表現為眼結膜充血、紅腫,呼吸困難,呼吸聲粗重,喉嚨沙啞、講話或干澀暗啞或濕膩。中毒者還能感受到自己呼吸聲音加粗。輕度甲醛中毒癥狀的另一個具體表現為一至二度的喉嚨水腫。
中度中毒:咳嗽不止、咯痰、胸悶、呼吸困難及干濕性破鑼音。胸透X光時肺部紋理實質化,轉變?yōu)樯⒉嫉狞c狀小斑點或片狀陰影,即為醫(yī)學上的機型支氣管肺炎;喉嚨水腫增重至三級。進行血氣分析之時會伴隨著輕、中度的低氧血癥。
重度中毒:肺部及喉部情況出現惡化,出現肺水腫與四度喉水腫的病癥,血氣分析亦隨之嚴重,為重度低氧血癥。